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1、1,第二章 磺化和硫酸化2.1 磺化概述2.2 芳香族磺化2.3 脂肪族磺化2.4 醇和烯烃的硫酸酯化,2,第二章 磺化和硫酸化,2.1 磺化概述2.1.1 磺化目的 使产物具有水溶性、酸性、表面活性或对纤维的亲和力。如产物表面活性:将 -SO3H 转变为-OH,-NH2,-CN,-X等,从而制成系列中间体。,1,3, 利用磺酸基的水解性,完成特定的反应后,再将其水解。安定蓝B色基的合成:,2,4,2.1.2 磺化剂 工业生产中常用的磺化剂是硫酸、发烟硫酸、三氧化硫、氯磺酸和氨基磺酸。 工业硫酸规格有92.5硫酸、98硫酸、含游离SO3为20和65的发烟硫酸,其他浓度一般用上述配制。 CH2S。
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2、O4=1CSO3CSO3(98/80)=100%+0.225CSO3,3,5,2.2 芳香族磺化2.2.1 磺化反应历程 反应历程是两步亲电取代历程,4,6,2.2.2 磺化反应动力学,5,7,6,8,即磺化反应速率与磺化混合物中水的物质的量浓度平方成反比。 上述动力学方程式只有当磺化液中被磺化物和生成的芳磺酸的浓度都非常低时才适用。,1H2O1,7,9,2.2.3 磺化反应影响因素被磺化物结构的影响 磺化反应是典型的亲电取代反应,因此,被磺化物的芳环上电子云密度的高低将直接影响磺化反应的难易,芳环上有给电子基时,反应速度加快,芳环上有吸电子基时,反应速率变慢。另外,磺酸基的体积较大,有明显的。
3、空间效应,生成异构物的比例也不同。,8,10,磺化剂的影响 不同种类的磺化剂的反应能力都不相同,对磺化反应有较大影响。例如,浓硫酸和发烟硫酸差别就很大,前者生成水,反应速度随水的增加而明显下降。由于水的存在,磺化反应变成一个可逆反应,当酸的浓度降低到一定数值时,磺化反应实际上已经停止。见下表:,9,11,表:各种磺化剂的活性比较,10,12,磺化物的水解及异构化作用 芳磺酸在含水的酸性介质中,会发生水解使磺酸基脱落,所以,以硫酸为磺化剂的磺化反应是一个可逆反应。 一般酸浓度越高,水解越快,因此水解常发生在磺化反应的后期。该水解也是一个亲电取代反应,含有吸电子基的芳环难于磺化,同样难于水解;含有。