分析化学课件-讲义-荧光分析法.ppt

分析化学课件-讲义-滴定分析法概论.pptx

药物分析教研室,分 析 化 学 Analytical Chemistry,药学院 药物分析教研室,药物分析教研室分 析 化 学 Analytical,药物分析教研室,第3章 滴定分析法概论,学习目的与要求:1掌握滴定分析的有关概念;2掌握标,

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1、药物分析教研室,分 析 化 学 Analytical Chemistry,药物分析教研室,药物分析教研室分 析 化 学 Analytical,发光(phosphorescence)：物质受到一定波长的光照射后，外层电子跃迁后返回基态时，以光辐射的形式释放能量，这种现象称为发光。(荧光、磷光)荧光(fluorescence)：物质分子接受光子能量被激发后，从激发态的最低振动能级返回基万言书时发射出的光。荧光分析法(fluorometry)：是一种利用物质的荧光光谱特性来进行分析的方法。灵敏度：10-1010-12g/ml,荧光,分子荧光(molecular fluorometry),原子荧光(a

2、tomic fluorometry),概 述,药物分析教研室,发光(phosphorescence)：物质受到一定波长,单重态(siglet state,S)：总自旋量子数s=1/2+(-1/2)=0；多重性M=2s+1=1,三重态(triplet state,T)：总自旋量子数s=1/2+1/2=1；多重性M=2s+1=3,基态(S0),激发单重态(S),激发三重态(T),1、分子荧光的产生（分子的电子能级与激发过程）,1 荧光分析法的基本原理 1.1 分子荧光,药物分析教研室,单重态(siglet state,S)：三重态(tr,振动弛豫(vibrational relexation)内部

3、能量转换(internal conversion)荧光(fluorescence)发射外部能量转换(external conversion)体系间跨越(intersystem crossing)磷光发射,1 荧光分析法的基本原理 1.1 分子荧光,药物分析教研室,振动弛豫(vibrational relexation),基态(S0),吸收,第一电子激发单重态(S1*),第二电子激发单重态(S2*),振动弛豫,内转换,S1*(V=0),荧光,外转换（熄灭）,体系间跨越,第一电子激发三重态(T1*),磷光,基态(S0)吸收第一电子激发单重态(S1*)第二电子激发单重,2、荧光的激发光谱和发射光谱,

4、荧光物质分子的两个特征光谱,激发波长,发射波长,激发光谱(excitation spectrum)：F ex,荧光光谱(fluorescence spectrum)：F em,1 荧光分析法的基本原理 1.1 分子荧光,药物分析教研室,2、荧光的激发光谱和发射光谱荧光物质分子的两个特征光谱激,如：硫酸奎宁的激发光谱及荧光光谱,激发光谱,荧光光谱,1 荧光分析法的基本原理 1.1 分子荧光,药物分析教研室,如：硫酸奎宁的激发光谱及荧光光谱激发光谱荧光光谱,3、荧光光谱的特征,斯托克斯位移(Stokes shift),荧光发射波长总是大于激发光波长,荧光光谱的形状与激发波长无关,荧光光谱与激发光谱

5、呈镜像关系,1 荧光分析法的基本原理 1.1 分子荧光,药物分析教研室,3、荧光光谱的特征斯托克斯位移(Stokes shift),4、荧光寿命和荧光效率,荧光寿命(fluorescence life time)：当除去激发光源后，分子的荧光强度降低到最大荧光强度的1/e所需的时间。用f表示。,荧光效率(fluorescence efficiemcy)：又称荧光量子产率(fluorescence quantum yield)是指激发态分子发射荧光的光子数与基态分子吸收激发光的光子数之比。f,荧光寿命和荧光效率是荧光物质的重要参数！物质分子发射荧光的两个必备条件 有强的紫外-可见吸收 荧光效率（

6、f）要大,1 荧光分析法的基本原理 1.1 分子荧光,药物分析教研室,4、荧光寿命和荧光效率 荧光寿命(fluorescence,有机化合物分子结构与荧光的关系,共轭系统 f ex、em,分子的刚性和共平面性,长共轭结构,共轭系统的刚性和共平面性f,1 荧光分析法的基本原理 1.2 荧光与分子结构,药物分析教研室,有机化合物分子结构与荧光的关系共轭系统 f ex,联苯f=0.2 芴f=1.0,1 荧光分析法的基本原理 1.2 荧光与分子结构,药物分析教研室,联苯f=0.2,8-羟基喹啉 8-羟基喹啉镁,1-二甲氨基萘-7-磺酸盐 1-二甲氨基萘-8-磺酸盐,f=0.75 f=0.03,1 荧光分析法的基本原理 1.2 荧光与分子结构,药物分析教研室,8-羟基喹啉 8-羟,取代基,供电子基：NH2、-OH、-NHR、-NR2、-CN f，F吸电子基：-NO2、-COOH、-NHCOCH3、-C=O、-NO、-SH、-X f，F，甚至荧光熄灭-R、-SO3H、-NH3+对f 无影响,1 荧光分析法的基本原理 1.2 荧光与分子结构,药物分析教研室,取代基供电子基：NH2、-OH、-NHR、