7.2定位规则、多环及非苯-new课件.ppt

时间:2022-9-27 作者:791650988

沪教版数学六年级下册7.2《画线段的和差倍》件.ppt

,7.2 画线段的 和差倍,田林二中 杨忆倩,复习,复习:已知线段a,用圆规直尺画出线段AB,使ABa.,观察,如图所示,A,B,C三点在一条直线上,1图中有 条线段,它们分别是: 。,线段AB,线段AC,线段BC,ABBCAC,ACBCA,

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1、. 芳烃定位规则,主要内容 苯环上取代基对亲电反应的影响。取代基的分类,致活基和致钝基,邻对位定位基和间位定位基。 取代基对反应活性的影响及定位作用的理论解释。亲电取代中间体的稳定性分析。 双取代基的定位作用,位阻对定位的影响。 取代基的定位作用在合成中的应用。,精,1,复习:苯环上的亲电取代机理,问题:苯环上已有取代基时,取代在何处?,邻位取代 (o-),间位取代 (m-),对位取代 (p-),?,精,2,一. 取代基对亲电取代的影响,取代基对反应有两方面影响反应活性和反应取向,一些实验结果,精,3,取代基的分类,致活基团和致钝基团(考虑对反应活性及速度的影响)(activating gro。

7.1凝结换热汇总课件.ppt

本章作业:,76 713 717 725,相变换热与非相变换热的对比,由于有潜热释放和相变过程,比单相对流换热更复杂,因此,目前,工程上也只能助于经验公式和实验关联式。,第七章 相变对流换热,7.1 凝结传热的模式7.2 膜状凝结的分析解及,

2、ups and deactivating groups),如:,致活基团(亲电取代反应比苯快),致钝基团(亲电取代反应比苯慢),精,4,取代基对反应的影响的其它例子,OH为强致活基团,反应很快,无需Fe催化。,为弱亲电试剂,只与活化芳环反应。,规律:环上有钝化基时,不能发生Friedel-Crafts反应,硝化反应难进行。,少量,不能二取代,精,5,邻对位定位基和间位定位基(考虑对反应取向的影响),如:,邻对位定位基(邻对位产物为主),间位定位基(间位产物为主),邻对位定位致活基,邻对位定位致钝基,间位定位致钝基,Ortho- and para-directing activators,Ort。

3、ho- and para-directing deactivators,Meta-directing deactivators,精,6,Benzene(苯),邻对位致活基,邻对位致钝基,间位致钝基,强致钝,中致钝,弱致钝,弱致活,中致活,强致活,Reactivity,一些常见取代基,精,7,取代基对反应活性及定位的分析和解释,取代基的电子效应对苯环电荷密度的影响,诱导效应的影响,诱导给电子(使苯环活化),诱导吸电子(使苯环钝化),致活基,致钝基,精,8,共轭效应的影响,共轭给电子效应(使苯环邻、对位活化),例:NH2的致活作用,精,9,例:NO2的致钝作用,共轭吸电子效应(使苯环邻、对位钝化)。

4、,精,10,取代基的电子效应对中间体稳定性的影响,诱导给电子效应的影响,例:,主要产物,中间体稳定性分析:,最稳定的共振式(CH3起稳定作用),邻位取代,精,11,对位取代,最稳定的共振式(CH3起稳定作用),间位取代,CH3 的给电子效应未起作用,精,12,苯的反应,CH3(致活基团)使得邻、对、间三个位置均活化。,反应进程势能图,精,13,共轭给电子效应的影响,例:,主要产物,中间体稳定性分析:,邻位取代,最稳定的共振式(满足八隅体),中间体稳定(有四个共振式),精,14,对位取代,中间体稳定(有四个共振式),最稳定的共振式(满足八隅体),间位取代,中间体只有三个共振式,OR未起作用,精,。

5、15,反应进程势能图,苯的反应,OR使得邻、对位活化(共轭效应)。OR使得间位钝化(诱导吸电子效应),精,16,共轭吸电子效应的影响,例:,主要产物,中间体稳定性分析:,邻位、对位取代,不稳定,不稳定,精,17,间位取代,NO2使得邻、对、间三个位置均钝化,间位受到影响较小。,苯的反应,精,18,卤素的双重作用:邻对位致钝基,例:,慢,苯环钝化,反应慢。邻位受影响最大。,邻位取代(对位取代情况类似),最稳定 (满足八隅体),中间体稳定(有四个共振式),精,19,间位取代,中间体只有三个共振式,不稳定,苯的反应,邻、对、间三个位置均钝化,对位位受到影响较小。,精,20,Benzene(苯),邻对。

6、位致活基,邻对位致钝基,间位致钝基,强致钝,中致钝,弱致钝,弱致活,中致活,强致活,Reactivity,一些常见取代基,精,21,双取代基时的反应取向,两个同类定位基时服从定位能力强者,差别不大时,得混合物,定位能力:,邻对位定位基,间位定位基,两个间位定位基,两者定位一致,精,22,有不同类定位基时,服从邻对位基定位,位阻对反应取向的影响,两者定位一致,精,23,位阻较大,SO3H体积较大,取代主要在位阻较小处,生成热力学稳定产物。,基团较大,有位阻,精,24,取代基的定位作用在合成上的应用,例1:,合成路线,精,25,例2:,直接硝化,保护氨基,存在问题:(1)苯胺易被硝酸氧化(2)苯环钝化,反应难, 生成少量间位产物,优点:(1)氨基保护后不易被氧化 (2)N的碱性减弱,不与H+反应 (3)保护后为弱致活基,反应易控制,精,26,例3:,热力学稳定产物,合成方法:先保护对位,去磺酸基,精,27,例4:,分析,第一步不合理:(1) 直接接丙基,有重排产物(2)丙基为致活基团,易多取代,第二步反应难(为什么?),或,精,28,较好的合成路线,有致钝基团,不会多取代。,Wolff-K。

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